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贺州市广硕新材料有限公司

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简析阻燃HDPE管材生产配方

来源: 日期 :2016-04-13 作者 :汪晓鹏 甘肃省皮革塑料研究所
经查阅相关资料和以前生产HDPE管材的情况,在设备工艺技术成熟的条件下,重点在原料、助剂和配方的调整,即配方设计。

认真筛选原料和助剂,了解助剂的巿场价格等情况;确定了较佳的配方,先经小试、中试,方可批量生产,以免造成不必要的损失;生产工艺和技术参数基本与普通HDPE管材生产一致;技术指标达到:氧指数(OI)大于27;垂直燃烧等级FV-0级或UL94-V0级、未引燃脱脂棉。力学性能(拉伸强度、断裂伸长率)、耐老化性能指标不受影响、环境无污染。

设计基础配方

塑料原料选择HDPE大庆石化(5000S)或目前使用的原料,根据对方情况而定。采用卤系与溴系协同阻燃的机理。卤系阻燃剂选择:70#氯化石蜡、十溴联苯醚(DBDPO)、十溴二苯乙烷(DBDPE),硼酸锌,三氧化二锑(Sb2O3)。

防老剂选择:多酚受阻酚类,四[甲基-β-(3,5-二丁基-4-羟基苯基)丙酸脂]季戊四醇酯,即1010;辅助抗氧剂选用硫代酯类,硫代丙酸二月桂酯辅助抗氧剂,即DLTPD。将主抗氧剂1010和辅助DLTPD配合,效果较佳。

其他助剂:氢氧化铝(ATH)、氢氧化镁(MH)、氧化锌、硼酸锌,聚磷酸铵(APP)、季戊四醇(PER)、分子筛(ZEO)等。

达到技术指标和要求

氧指数(OI)≧27,垂直燃烧等级FV-0级(UL94-V-0)。 管材的力学性能、耐老化性能不受影响。即拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、维卡软化温度等指标不下降。

测试检验标准和仪器

执行标准:GB/T2406.2-2009测试 氧指数测定法;GB/T2408-1996测试 塑料燃烧性试验(水平、垂直法)测试;GB/T1040-2006测试  拉伸强度和断裂伸长率;GB/T1634-2004测试  维卡软化温度。

使用仪器:CH-3型氧指数测定仪,CFZ-3型塑料燃烧性能测试仪,维卡热变形温度测定仪,南京江宁检测仪器公司生产。

生产中提高性能的方法

生产的HDPE阻燃管材,可经钴60(C600)的γ射线,从相对的两个方向照射,即从两面照射。可提高物理力学性能和化学性能及耐酸碱、耐溶剂腐蚀性能。也可用高能电子束辐射法,提高交联度,从而提高管材的物理力学性能。

大多数助剂均为粉料,为提高分散性,使得树脂与助剂、添加剂混合均匀。可加入硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂,硬脂酸类润滑剂提高相容性,保证管材质量。

原材料和助剂的筛选及供应商

HDPE原料 

采用进口北欧化工生产或韩国生产的树脂,国产采用燕山石化、大庆、齐鲁石化等生产牌号为PE80、PE100。由厂家自根据使用要求自选。

阻燃剂

(1) 氯化石蜡—70,白色树脂粉状,哈尔滨亿滨化工有限公司、淄博济维泽化工有限公司、上海氯碱化工股份有限公司、江苏天腾化工有限公司、济南泰星精细化工有限公司。

(2) 十溴联苯醚,颗粒化白色结晶粉末。山东寿光卫东化工有限公司、江阴利港化工有限公司、济南泰星精细化工有限公司。

(3) 十溴二苯乙烷,平均粒度3μm,济南泰星精细化工有限公司。

(4) 三氧化二锑,白色粉末。平均粒径1~3μm,常州锑品有限公司。

(5) 硼酸锌,白色粉末。合肥中科阻燃新材料有限公司、哈尔滨亿滨化工有限公司、淄博济维泽化工有限公司、上海氯碱化工股份有限公司、江苏天腾化工有限公司、济南泰星精细化工有限公司。

(6) 主抗氧剂1010,白色粉末。浙江宁波金海雅宝化工有限公司、天津辰光化工有限公司、兰州化学工业公司有机厂、北京华辉化工有限公司、北京加成助剂研究所等。

(7) 辅助抗氧剂DLTDP,白色粉末或鳞片状的结晶固体。天津力生化工厂、北京华辉化工有限公司、北京加成助剂研究所等。

(8) 硅烷偶联剂(KH-570),淡黄色液体。加入树脂或填料时,添加量为0.1%~0.5%。采用A-151:乙烯三乙氧基硅烷较好。生产厂商:天津化学试剂一厂、江苏耀华玻璃有限公司、武汉大学化工厂、晨光化工研究院。

(9) 紫外线吸收剂(UV-531、UV-326、UV-327),白色至浅黄色结晶粉末。强烈吸收波长为270~380nm的紫外线,是优良光稳定剂品种。在聚烯烃中的添加量为:0.2%~1%。生产厂商:上海巿华钛化学有限公司、北京奥德赛化工有限公司、沈阳巿沈北精细化工厂、江苏昆山中宏化工有限公司等。

(10) 四溴双酚A环氧树脂低聚物(TBBPA),生产厂商:山东广饶宇泰精细化工有限公司、无锡爱迪生(DIC)化工有限公司。

(11) 氢氧化铝(ATH)、氢氧化镁(MH)。生产商:ATH郑州铝厂、山东铝厂合肥中科新材料有限公司、济南泰星精细化工有限公司 ;MH营口光大阻燃化工有限公司、广州韦林纳功能材料有限公司、江苏瑞佳化学有限公司等。 

(12) 聚磷酸铵(APP)、聚戊四醇(PER)、成碳剂(ZEO),APP,白色粉末。生产:北京昊天助剂厂、都江堰康安防火阻燃实业有限公司、山东世安化工有限公司四川省锦西化工研究院、济南泰兴精细化工有限公司等。ZEO:分子筛沸石,成分:SiO2,Al2O3,AlPO4 。Clariant(瑞士)生产。

结论

阻燃改性后HDPE管材的综合性能最优,OI为27.5%,拉升强度25.4Mpa,断裂伸长率476%,缺口冲击强度6.06kJ/m2,熔体流动速率11.02g/10min,初始分解温度370℃,体积电阻率1.58×1010Ω.cm,表面电阻率2.0×109Ω。
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来源: 日期 :2016-04-13 作者 :汪晓鹏 甘肃省皮革塑料研究所
经查阅相关资料和以前生产HDPE管材的情况,在设备工艺技术成熟的条件下,重点在原料、助剂和配方的调整,即配方设计。

认真筛选原料和助剂,了解助剂的巿场价格等情况;确定了较佳的配方,先经小试、中试,方可批量生产,以免造成不必要的损失;生产工艺和技术参数基本与普通HDPE管材生产一致;技术指标达到:氧指数(OI)大于27;垂直燃烧等级FV-0级或UL94-V0级、未引燃脱脂棉。力学性能(拉伸强度、断裂伸长率)、耐老化性能指标不受影响、环境无污染。

设计基础配方

塑料原料选择HDPE大庆石化(5000S)或目前使用的原料,根据对方情况而定。采用卤系与溴系协同阻燃的机理。卤系阻燃剂选择:70#氯化石蜡、十溴联苯醚(DBDPO)、十溴二苯乙烷(DBDPE),硼酸锌,三氧化二锑(Sb2O3)。

防老剂选择:多酚受阻酚类,四[甲基-β-(3,5-二丁基-4-羟基苯基)丙酸脂]季戊四醇酯,即1010;辅助抗氧剂选用硫代酯类,硫代丙酸二月桂酯辅助抗氧剂,即DLTPD。将主抗氧剂1010和辅助DLTPD配合,效果较佳。

其他助剂:氢氧化铝(ATH)、氢氧化镁(MH)、氧化锌、硼酸锌,聚磷酸铵(APP)、季戊四醇(PER)、分子筛(ZEO)等。

达到技术指标和要求

氧指数(OI)≧27,垂直燃烧等级FV-0级(UL94-V-0)。 管材的力学性能、耐老化性能不受影响。即拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、维卡软化温度等指标不下降。

测试检验标准和仪器

执行标准:GB/T2406.2-2009测试 氧指数测定法;GB/T2408-1996测试 塑料燃烧性试验(水平、垂直法)测试;GB/T1040-2006测试  拉伸强度和断裂伸长率;GB/T1634-2004测试  维卡软化温度。

使用仪器:CH-3型氧指数测定仪,CFZ-3型塑料燃烧性能测试仪,维卡热变形温度测定仪,南京江宁检测仪器公司生产。

生产中提高性能的方法

生产的HDPE阻燃管材,可经钴60(C600)的γ射线,从相对的两个方向照射,即从两面照射。可提高物理力学性能和化学性能及耐酸碱、耐溶剂腐蚀性能。也可用高能电子束辐射法,提高交联度,从而提高管材的物理力学性能。

大多数助剂均为粉料,为提高分散性,使得树脂与助剂、添加剂混合均匀。可加入硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂,硬脂酸类润滑剂提高相容性,保证管材质量。

原材料和助剂的筛选及供应商

HDPE原料 

采用进口北欧化工生产或韩国生产的树脂,国产采用燕山石化、大庆、齐鲁石化等生产牌号为PE80、PE100。由厂家自根据使用要求自选。

阻燃剂

(1) 氯化石蜡—70,白色树脂粉状,哈尔滨亿滨化工有限公司、淄博济维泽化工有限公司、上海氯碱化工股份有限公司、江苏天腾化工有限公司、济南泰星精细化工有限公司。

(2) 十溴联苯醚,颗粒化白色结晶粉末。山东寿光卫东化工有限公司、江阴利港化工有限公司、济南泰星精细化工有限公司。

(3) 十溴二苯乙烷,平均粒度3μm,济南泰星精细化工有限公司。

(4) 三氧化二锑,白色粉末。平均粒径1~3μm,常州锑品有限公司。

(5) 硼酸锌,白色粉末。合肥中科阻燃新材料有限公司、哈尔滨亿滨化工有限公司、淄博济维泽化工有限公司、上海氯碱化工股份有限公司、江苏天腾化工有限公司、济南泰星精细化工有限公司。

(6) 主抗氧剂1010,白色粉末。浙江宁波金海雅宝化工有限公司、天津辰光化工有限公司、兰州化学工业公司有机厂、北京华辉化工有限公司、北京加成助剂研究所等。

(7) 辅助抗氧剂DLTDP,白色粉末或鳞片状的结晶固体。天津力生化工厂、北京华辉化工有限公司、北京加成助剂研究所等。

(8) 硅烷偶联剂(KH-570),淡黄色液体。加入树脂或填料时,添加量为0.1%~0.5%。采用A-151:乙烯三乙氧基硅烷较好。生产厂商:天津化学试剂一厂、江苏耀华玻璃有限公司、武汉大学化工厂、晨光化工研究院。

(9) 紫外线吸收剂(UV-531、UV-326、UV-327),白色至浅黄色结晶粉末。强烈吸收波长为270~380nm的紫外线,是优良光稳定剂品种。在聚烯烃中的添加量为:0.2%~1%。生产厂商:上海巿华钛化学有限公司、北京奥德赛化工有限公司、沈阳巿沈北精细化工厂、江苏昆山中宏化工有限公司等。

(10) 四溴双酚A环氧树脂低聚物(TBBPA),生产厂商:山东广饶宇泰精细化工有限公司、无锡爱迪生(DIC)化工有限公司。

(11) 氢氧化铝(ATH)、氢氧化镁(MH)。生产商:ATH郑州铝厂、山东铝厂合肥中科新材料有限公司、济南泰星精细化工有限公司 ;MH营口光大阻燃化工有限公司、广州韦林纳功能材料有限公司、江苏瑞佳化学有限公司等。 

(12) 聚磷酸铵(APP)、聚戊四醇(PER)、成碳剂(ZEO),APP,白色粉末。生产:北京昊天助剂厂、都江堰康安防火阻燃实业有限公司、山东世安化工有限公司四川省锦西化工研究院、济南泰兴精细化工有限公司等。ZEO:分子筛沸石,成分:SiO2,Al2O3,AlPO4 。Clariant(瑞士)生产。

结论

阻燃改性后HDPE管材的综合性能最优,OI为27.5%,拉升强度25.4Mpa,断裂伸长率476%,缺口冲击强度6.06kJ/m2,熔体流动速率11.02g/10min,初始分解温度370℃,体积电阻率1.58×1010Ω.cm,表面电阻率2.0×109Ω。
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