搜索历史
清空记录
{{item.search_key}}
热门搜索
换一批
{{item.name}}
{{item.english_name}}
订阅电子报
每周1次 每2周1次
{{sum}}
登录 注册

应用行业

凯柏胶宝®热塑宝 H 系列TPE提升医疗导管多场景应用性能

丰田合成已实现用再生塑料造抗冲击性汽车内饰

星巴克:欧洲咖啡连锁店推出无塑料外带杯

产品类别

​CARBIOS与欧莱雅、欧舒丹签署酶解聚rPET合作供应

世索科常熟基地扩产

会通股份:新兴领域表现亮眼,新能源汽车收入大增61%

活动推介

  • ​K展中国行——创新趋势论坛在上海圆满落幕

  • 错过 CHINAPLAS 2025 该怎么办?4大补救攻略助你抢占商机

  • K 2025 将举办“塑料行业女性”论坛,推动行业性别包容

图组

行业专题

2025年橡塑十大技术趋势

绿色塑料新生代:生物基&再生材料创新前沿

新消费下塑料包装如何出圈?

CHINAPLAS

CHINAPLAS 2025 国际橡塑展焦点

CHINAPLAS 2024 国际橡塑展焦点

CHINAPLAS 2023 国际橡塑展焦点

展会专题

Fakuma 2024 焦点

聚焦K 2022

视频新闻

逛展vlog|低空经济起飞前夜!解码无人机「轻强密码」

玛尚/布鲁克纳/科艾斯等企业,快速解锁4大新能源塑料科技

美博会上看日化包装的“既要又要”

会议视频

【直播回看】Covestro科思创:RE材料解决方案:助力电子电气行业极致减碳,满足 EPEAT 新规

【直播回看】Covestro科思创:解读科思创2025+CMF趋势报告:电子电气、汽车、医疗健康

【直播回看】HP惠普:解锁 HP Indigo数码软包装工厂

企业/产品视频

一分钟了解旭阳新材

旭阳新材炭黑,品类全,定制化,一站式服务!

旭阳新材炭黑,塑胶专用铝颜料,彩铝颜料,铜金粉等众多特色产品亮相!

展会

回放 科技汇萃 2025@CPRJ直播 CHINAPLAS

回放 科技汇萃@CPRJ直播 CHINAPLAS

活动

回放 第六届CHINAPLAS x CPRJ塑料回收再生与循环经济论坛暨展示会 正在直播中!

回放 第五届CHINAPLAS x CPRJ塑料回收再生与循环经济论坛暨展示会

首页 > 新闻 > 化工及原材料

尼龙/高温尼龙“黄变”解决方案

上海璞展实业有限公司     标准会员
来源:璞展实业原创 日期 :2025-02-17 作者 :贺相喜
版权声明: 内容为“雅式橡塑网(AdsaleCPRJ.com)”会员上传并发布,仅代表该作者或机构观点,“雅式橡塑网”仅提供信息发布平台。申请雅式橡塑网会员请用电脑登录:adsalecprj.com/shor/hbNDP3

浅色尼龙项目总有这样的困扰:上大改性机易发黄,打大制件易发黄、料筒停留时间长易发黄、反正尼龙虽是个刚猛的汉子,但黄变是他的阿克琉斯之踵,脆弱无比,本篇就谈谈怎么保护浅色尼龙的要害-颜色。


尼龙/高温尼龙黄变的原因


一.尼龙受外界条件的影响而黄变

  a. 光,热造成酰胺键断键分解,与氧气接触后形成带色的过氧化物,引起泛黄。

  b.空气中的氮氧化合物氮氧化物引起尼龙氨基以及大部分受阻酚类抗氧剂氧化,生成黄色醌类结构,导致泛黄。

  c. 配方偏碱性引起泛黄,PH<7一般不会引起黄变,但是PH值过低会导致尼龙发灰。



二.包装材料导致尼龙黄变

  a.纸质包装,纸袋在原料制浆粕时耗费大量的碱剂及SO2,而浆粕里碱剂及二氧化硫残留量很大。二氧化硫从纸袋里渗出后会导致尼龙泛黄,同时碱性环境也容易导致尼龙泛黄。

  b.包装用聚乙烯薄膜里有一种抗老剂(BHT),这些苯酚类物质在一定条件下发生化学反应形成一种含硝的黄色有机化合物,使尼龙泛黄。


清楚原因以后,我们看如何去解决黄变呢?


尼龙抗黄路径一:辅抗氧剂的选择


一般通过亚磷酸酯类抗氧剂来拆分已经形成的带色过氧化物,因此要更好地保护尼龙的颜色,

首先是选择更佳的辅助抗氧剂。什么叫更佳的辅助抗氧剂呢?首先是更耐热,通用品168热分解温度非常低(10% TGA是240℃;90% TGA为270℃),

当尼龙+玻纤/填充时,温度会在280℃以上,局部温度达300℃。168会在短时间内分解,不仅起不到应有的保护效果,发生材料黄变;同时会被抽走而堵真空口。

在此背景下,耐高温抗氧剂Revonox 608——全球耐温,耐水解等级高的亚磷酸酯辅助抗氧剂就应运而生,(10% TGA是330℃;90% TGA为400℃左右℃)。分子量高达852,

空间位阻大带来独特的”疏水“性,不溶于水,耐水解性非常好(在3000h以后才开始水解),避免626等磷系抗氧剂一接触空气就水解的问题,大大提高了使用中的稳定性。这样即使在高温加工条件下保留的有效成分多,从而更好的保护材料,同时也避免了析出问题。

image.png

其次在能改性加工过程中保护尼龙颜色(黄变度小),一般材料到下游注塑成型,要经历3~5遍过螺杆,一般物性下降不大,但每过一次螺杆,颜色就会损失很多,下图可见0.3%的REVONOX 608对尼龙YI值的保护效果最佳:

image.png

最后是在烘料过程中保护尼龙的颜色,很多客户造粒前包括下游客户注塑前都需要进行烘料,如果按照厂家指导,85℃去烘料,确实变色明显,但是带来问题:

1)根本无法彻底烘干;

2)即使烘干,也需要持续24H甚至更久时间,严重影响生产效率。因此下游客户一般使用120℃,烘2H,但是这个过程往往会造成尼龙的变色,

针对于此,我司推出了超耐高温,超耐水解,高磷含量的螺旋结构的磷系二级抗氧化剂。详细数据如下(与1098复配,添加量是普通抗氧剂168的四分之一,效果则远远超过168效果):

image.png


以下是120℃烘料数据:

image.png



很多人会说可选择的抗氧抗黄变剂很多,为什么偏偏要选择抗氧剂Revonox 608呢?因为磷系抗氧剂选择一般要兼顾以下几点:

1)磷含量——磷含量越高,表示效率越高,抗黄变能力越强;

2)自身耐高温性(耐温低的易分解,抽真空会抽走一大部分,同时分解之后产生的酸性成分高温条件下进一步破坏材料;

image.png

3)耐水解性:加工过程和长期湿热过程均表现出较大的影响(因为大部分磷系抗氧剂易水解,水解之后会产生“亚磷酸”,“亚磷酸”在高温条件下一方面会加速破坏抗氧剂分解,从而造成材料酸性过高,尼龙材料易“发灰”,

且容易腐蚀机器;同时因为亚磷酸酯易发生水解,水解为三个羟基,很容易与胺基发生反应,从而发生一定程度交联。

image.png


抗氧剂水解副作用不仅表现在加工过程中,在长期使用或者放置过程中水解也会对材料造成一定的影响,详见以下数据(多次加工之后材料放置12周之后测试物性变化):

image.png

现有客户选择抗氧剂Revonox 608一个重要原因是可赋予尼龙“更宽的加工范围”,不管是35机还是85机,不管是大制件还是小制件,不管在料筒里面停留时间长还是短,不管加工温度高还是低......,都没有问题,同时不会给材料带来副作用的产品。

我们在生产材料过程中每一次客诉对我们来说都是给对手机会,因为一旦出现问题,客户就会找其它不出问题的材料。

因此更宽的加工范围是非常有价值的,这样才能做到”稳存量,开发增量!



尼龙的抗黄路径二:不发黄的主抗


    尼龙黄变也会来自抗氧剂的发黄,有两种机理:

1)受阻酚抗氧剂与气体(NOX气体等)亲和力强,在气体浓度大时,或者材料与气体接触比表面大时(薄膜,纺丝材料等)极易结合形成“苯醌”从而导致材料“发红”或“发黄”,我们称之为“酚红”。

2)受阻酚抗氧剂机理就是“捕获自由基”,通俗的讲就是“氧化自己从而保护材料不被氧化”,氧化之后的产物同样为“苯醌”,所以添加受阻酚抗氧剂材料本身就会发黄。

     目前适用于尼龙且不发生“酚红”的抗氧剂-耐高温抗氧剂GA-80(半受阻酚类主抗);下图为我司做的常见抗氧剂抵抗NOx气熏褪色的测试表现,可见S80抗气熏黄变有较好效果。

image.png


尼龙抗黄其他因素:

三. 配方设计尽量避开碱性物质。

四. 包装选择尽量避开含BHT防老剂产品。




总结


尼龙发黄有三个来源:酰胺键的断裂及氧化、受阻酚抗氧剂与NOX气体反应后形成醌式结构、偏碱性配方及包装中杂质。

我们提供更耐高温/耐水解的辅助抗氧剂REVONOX 608以及半受阻酚主抗GA80来保护酰胺键,同时抗氧剂自身不会发黄。

这两支产品赋予尼龙/高温尼龙更宽的加工温度范围,使尼龙在更大的改性机中加工、被打成更大制件、更长的料筒停留时间、更高的烘料温度等条件下依然不发黄,从而提高了产品的质量稳定性及工艺适应性。



作者 | 贺相喜

璞展图片.jpg



 点赞 丨  {{details_info.likes_count}}
抗氧化剂
化工原材料
 唐山中浩化工有限公司    优享会员  
 广东一龙新材料科技有限公司    标准会员  
 广西金茂钛业股份有限公司    标准会员  
 建德市华辰化工有限公司    标准会员  
 宁夏宝丰能源集团股份有限公司    标准会员  
 杭州聚合顺新材料股份有限公司    精英会员  
 江苏亿灿特塑有限公司    优享会员  
 苏州志帆塑胶材料有限公司    标准会员  
 厦门美佳美新材料科技有限公司    标准会员  
 灵寿县中科矿物粉体有限公司    标准会员  
 恒河材料科技股份有限公司    标准会员  
 荣盛石化股份有限公司    精英会员  
 福建华塑新材料有限公司    优享会员  
 廣東波斯科技股份有限公司    标准会员  
 安徽爱索化学品有限公司    标准会员  
 湖南省升陽新材料有限公司    标准会员  
 江苏利思德新材料股份有限公司    标准会员  
 河北汤奈科技有限公司    标准会员  
 广东鑫达新材料科技有限公司    标准会员  
 衡阳立辉环保新材料有限公司    标准会员  
 許昌鑫盛洋新材料科技有限公司    标准会员  
 青岛佳百特新材料科技有限公司    标准会员  
 山东海瑞特新材料有限公司    标准会员  
 台州见龙科技有限公司    标准会员  
 山東壹貳叁塑膠有限公司    优享会员  
 山西光盛强新材料有限公司    标准会员  
 江苏汉光实业股份有限公司    优享会员  
 上海璞展实业有限公司    标准会员  
 深圳市宇田新材料科技有限公司    标准会员  
 黃山佳寶新材料科技有限公司    标准会员  
 浙江弘毅化學有限公司    优享会员  
 江苏艾特克阻燃材料有限公司    标准会员  
 沈阳四维高聚物塑胶有限公司    标准会员  
 奇钛(上海)化学科技有限公司    标准会员  
 安徽沙丰新材料有限公司    优享会员  
 昀联科技有限公司    优享会员  
 宁波市有道塑化有限公司    标准会员  
 益阳生力材料科技股份有限公司    标准会员  
 浙江前程石化股份有限公司    标准会员  
 巴蒙实业(上海)有限公司    标准会员  
 南京乐普仕化工有限公司    标准会员  
 无锡惠合诚新材料有限公司    标准会员  
 新疆星博宇新材料有限公司    标准会员  
 湖南中锦华泰科技有限公司    标准会员  
 山东龙拓新材料有限公司    标准会员  
 广州荣丰塑料科技有限公司    标准会员  
 阿莫斯复合材料(广东)有限公司    标准会员  
 氟乐泰科(厦门)新材料有限公司    标准会员  
 宁波虹彩新材料科技有限公司    优享会员  
 青岛邦凯高新技术材料有限公司    标准会员  
 茂康材料科技(常熟)有限公司    标准会员  
 嘉鱼县宇威新材料科技有限公司    标准会员  
 恩平市瑞基新材料科技有限公司    标准会员  
 杭州斐绩化工科技有限公司    标准会员  
 昌和化學新材料(江蘇)有限公司    优享会员  
 湖南方锐达科技有限公司    标准会员  
 廊坊华博环保材料有限公司    标准会员  
 蓬莱红卫化工有限公司    标准会员  
 圣奥化学科技有限公司    标准会员  
 营口锦通新材料科技有限公司    标准会员  
 逸普新材料有限公司    优享会员  
 研益創新材料科技有限公司    标准会员  
 丹东天赐阻燃材料科技有限公司    标准会员  
 江苏纳科科技有限公司    优享会员  

该内容需要登录方可查看,如需继续观看,请点击下方登录按钮   登录

上海璞展实业有限公司     标准会员
来源:璞展实业原创 日期 :2025-02-17 作者 :贺相喜
版权声明: 内容为“雅式橡塑网(AdsaleCPRJ.com)”会员上传并发布,仅代表该作者或机构观点,“雅式橡塑网”仅提供信息发布平台。申请雅式橡塑网会员请用电脑登录:adsalecprj.com/shor/hbNDP3

浅色尼龙项目总有这样的困扰:上大改性机易发黄,打大制件易发黄、料筒停留时间长易发黄、反正尼龙虽是个刚猛的汉子,但黄变是他的阿克琉斯之踵,脆弱无比,本篇就谈谈怎么保护浅色尼龙的要害-颜色。


尼龙/高温尼龙黄变的原因


一.尼龙受外界条件的影响而黄变

  a. 光,热造成酰胺键断键分解,与氧气接触后形成带色的过氧化物,引起泛黄。

  b.空气中的氮氧化合物氮氧化物引起尼龙氨基以及大部分受阻酚类抗氧剂氧化,生成黄色醌类结构,导致泛黄。

  c. 配方偏碱性引起泛黄,PH<7一般不会引起黄变,但是PH值过低会导致尼龙发灰。



二.包装材料导致尼龙黄变

  a.纸质包装,纸袋在原料制浆粕时耗费大量的碱剂及SO2,而浆粕里碱剂及二氧化硫残留量很大。二氧化硫从纸袋里渗出后会导致尼龙泛黄,同时碱性环境也容易导致尼龙泛黄。

  b.包装用聚乙烯薄膜里有一种抗老剂(BHT),这些苯酚类物质在一定条件下发生化学反应形成一种含硝的黄色有机化合物,使尼龙泛黄。


清楚原因以后,我们看如何去解决黄变呢?


尼龙抗黄路径一:辅抗氧剂的选择


一般通过亚磷酸酯类抗氧剂来拆分已经形成的带色过氧化物,因此要更好地保护尼龙的颜色,

首先是选择更佳的辅助抗氧剂。什么叫更佳的辅助抗氧剂呢?首先是更耐热,通用品168热分解温度非常低(10% TGA是240℃;90% TGA为270℃),

当尼龙+玻纤/填充时,温度会在280℃以上,局部温度达300℃。168会在短时间内分解,不仅起不到应有的保护效果,发生材料黄变;同时会被抽走而堵真空口。

在此背景下,耐高温抗氧剂Revonox 608——全球耐温,耐水解等级高的亚磷酸酯辅助抗氧剂就应运而生,(10% TGA是330℃;90% TGA为400℃左右℃)。分子量高达852,

空间位阻大带来独特的”疏水“性,不溶于水,耐水解性非常好(在3000h以后才开始水解),避免626等磷系抗氧剂一接触空气就水解的问题,大大提高了使用中的稳定性。这样即使在高温加工条件下保留的有效成分多,从而更好的保护材料,同时也避免了析出问题。

image.png

其次在能改性加工过程中保护尼龙颜色(黄变度小),一般材料到下游注塑成型,要经历3~5遍过螺杆,一般物性下降不大,但每过一次螺杆,颜色就会损失很多,下图可见0.3%的REVONOX 608对尼龙YI值的保护效果最佳:

image.png

最后是在烘料过程中保护尼龙的颜色,很多客户造粒前包括下游客户注塑前都需要进行烘料,如果按照厂家指导,85℃去烘料,确实变色明显,但是带来问题:

1)根本无法彻底烘干;

2)即使烘干,也需要持续24H甚至更久时间,严重影响生产效率。因此下游客户一般使用120℃,烘2H,但是这个过程往往会造成尼龙的变色,

针对于此,我司推出了超耐高温,超耐水解,高磷含量的螺旋结构的磷系二级抗氧化剂。详细数据如下(与1098复配,添加量是普通抗氧剂168的四分之一,效果则远远超过168效果):

image.png


以下是120℃烘料数据:

image.png



很多人会说可选择的抗氧抗黄变剂很多,为什么偏偏要选择抗氧剂Revonox 608呢?因为磷系抗氧剂选择一般要兼顾以下几点:

1)磷含量——磷含量越高,表示效率越高,抗黄变能力越强;

2)自身耐高温性(耐温低的易分解,抽真空会抽走一大部分,同时分解之后产生的酸性成分高温条件下进一步破坏材料;

image.png

3)耐水解性:加工过程和长期湿热过程均表现出较大的影响(因为大部分磷系抗氧剂易水解,水解之后会产生“亚磷酸”,“亚磷酸”在高温条件下一方面会加速破坏抗氧剂分解,从而造成材料酸性过高,尼龙材料易“发灰”,

且容易腐蚀机器;同时因为亚磷酸酯易发生水解,水解为三个羟基,很容易与胺基发生反应,从而发生一定程度交联。

image.png


抗氧剂水解副作用不仅表现在加工过程中,在长期使用或者放置过程中水解也会对材料造成一定的影响,详见以下数据(多次加工之后材料放置12周之后测试物性变化):

image.png

现有客户选择抗氧剂Revonox 608一个重要原因是可赋予尼龙“更宽的加工范围”,不管是35机还是85机,不管是大制件还是小制件,不管在料筒里面停留时间长还是短,不管加工温度高还是低......,都没有问题,同时不会给材料带来副作用的产品。

我们在生产材料过程中每一次客诉对我们来说都是给对手机会,因为一旦出现问题,客户就会找其它不出问题的材料。

因此更宽的加工范围是非常有价值的,这样才能做到”稳存量,开发增量!



尼龙的抗黄路径二:不发黄的主抗


    尼龙黄变也会来自抗氧剂的发黄,有两种机理:

1)受阻酚抗氧剂与气体(NOX气体等)亲和力强,在气体浓度大时,或者材料与气体接触比表面大时(薄膜,纺丝材料等)极易结合形成“苯醌”从而导致材料“发红”或“发黄”,我们称之为“酚红”。

2)受阻酚抗氧剂机理就是“捕获自由基”,通俗的讲就是“氧化自己从而保护材料不被氧化”,氧化之后的产物同样为“苯醌”,所以添加受阻酚抗氧剂材料本身就会发黄。

     目前适用于尼龙且不发生“酚红”的抗氧剂-耐高温抗氧剂GA-80(半受阻酚类主抗);下图为我司做的常见抗氧剂抵抗NOx气熏褪色的测试表现,可见S80抗气熏黄变有较好效果。

image.png


尼龙抗黄其他因素:

三. 配方设计尽量避开碱性物质。

四. 包装选择尽量避开含BHT防老剂产品。




总结


尼龙发黄有三个来源:酰胺键的断裂及氧化、受阻酚抗氧剂与NOX气体反应后形成醌式结构、偏碱性配方及包装中杂质。

我们提供更耐高温/耐水解的辅助抗氧剂REVONOX 608以及半受阻酚主抗GA80来保护酰胺键,同时抗氧剂自身不会发黄。

这两支产品赋予尼龙/高温尼龙更宽的加工温度范围,使尼龙在更大的改性机中加工、被打成更大制件、更长的料筒停留时间、更高的烘料温度等条件下依然不发黄,从而提高了产品的质量稳定性及工艺适应性。



作者 | 贺相喜

璞展图片.jpg



全文内容需要订阅后才能阅读哦~
立即订阅

相关阅读

化工及原材料
​CARBIOS与欧莱雅、欧舒丹签署酶解聚rPET合作供应
 2025-05-29
化工及原材料
世索科常熟基地扩产
 2025-05-29
化工及原材料
会通股份:新兴领域表现亮眼,新能源汽车收入大增61%
 2025-05-29
化工及原材料
道恩与汉光实业成立合资公司,打造世界级抗氧化剂生产基地
 2025-05-28
化工及原材料
世索科高温预浸料用于波音无人加油机,减重提升运行效率
 2025-05-28
化工及原材料
K 2025:美利肯将展示多款添加剂和着色剂创新方案
 2025-05-27
编辑精选
更多
绿色包装转型进行时:百事、亿滋、欧莱雅全球品牌的新抉择
付静恬 助理编辑
要打破当前包装可持续发展的僵局,需要系统协同发力。
改性塑料行业一季度业绩普涨!
章健玲 高级责任编辑
金发科技、普利特、沃特、道恩等9家头部企业做对了什么?
最新需求
最新供应
PEEK材料在驱动电机上的应用,加工以及其他在驱动电机上应用到的塑料产品。
汽车
某汽车整车企业
尼龙、pebax、医疗级的做材料染色的改性塑料。
医疗
某知名医用包装企业
可用于汽车后视镜的PPS、EPDM和TPE。
汽车
某汽车零部件企业
PCR材料及TPE生物基材料
化工原材料
东莞市时瑞新材料科技有限公司
PCR RPET包装用材料
回收
深圳市星锦雅实有限公司
各类挤出机
塑料橡胶机械及设备
常州金纬片板设备制造有限公司

您可能感兴趣

换一换

  • 人脉
  • 企业
loading... 无内容
{{[item.truename,item.truename_english][lang]}} {{[item.company_name,item.company_name_english][lang]}} {{[item.job_name,item.name_english][lang]}}
{{[item.company_name,item.company_name_english][lang]}} 公司名称    {{[item.display_name,item.display_name_english][lang]}}  

聚氨酯 投资 医疗 碳中和 降本增效 CHINAPLAS国际橡塑展 财报 rPET 英力士苯领INEOS Styrolution 赢创Evonik 博禄Borouge 聚苯乙烯(PS) 单一材料 可持续发展 循环经济 巴斯夫BASF 沙特基础工业SABIC 多组分注塑机 全电动注塑机 热成型机

尼龙/高温尼龙“黄变”解决方案

识别右侧二维码,进入阅读全文
下载
x 关闭
订阅
亲爱的用户,请填写一下信息
立即订阅
顶部
反馈
客服
新闻
市场新闻
应用行业
产品类别
专访
视频
图片故事
热点专题
活动推介
杂志
前线
塑料应用
化学品及原料
加工技术与装备
环境与节能
大咖面对面
产品类别
注塑机
挤出机
辅助设备
吹塑机
模具
热流道
螺杆
应用行业
包装
汽车
医疗
回收
电子电器
LED照明
建筑
其他
活动
线下研讨会
在线研讨会
CHINAPLAS
CPS+ 在线供需对接平台
官方刊物
CPS 电子报
媒体介绍
社交媒体
微信
微博
Copyright© 2024 雅式橡塑网 北京雅展展览服务有限公司 All rights reserved 本网站内容受版权保护, 未经许可不得转载  京ICP备19044398号-1